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精美纖維球?yàn)V料廠家反滲透運(yùn)行無機(jī)結(jié)垢的控制策略,都在這里了

來源:鞏義市仁源水處理材料廠 作者:Admin 日期:22-05-02 瀏覽:

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  精美纖維球?yàn)V料生產(chǎn)廠家反滲透運(yùn)行無機(jī)結(jié)垢的控制策略,都在這里了。當(dāng)難溶鹽類在膜元件內(nèi)不斷被濃縮且超過其溶解度極限時(shí),它們就會(huì)在反滲透或納濾膜膜面上發(fā)生結(jié)垢,回收率越高,產(chǎn)生結(jié)垢的風(fēng)險(xiǎn)性就越大。目前出于水源短缺或?qū)Νh(huán)境影響的考慮,設(shè)置反滲透濃水回收系統(tǒng)以提高回收率成為一種習(xí)慣做法,在這種情況下,采取精心設(shè)計(jì)、考慮周全的結(jié)垢控制措施和防止微溶性鹽類超過其溶解度而引發(fā)沉淀與結(jié)垢尤為重要。

  當(dāng)難溶鹽類在膜元件內(nèi)不斷被濃縮且超過其溶解度極限時(shí),它們就會(huì)在反滲透或納濾膜膜面上發(fā)生結(jié)垢,回收率越高,產(chǎn)生結(jié)垢的風(fēng)險(xiǎn)性就越大。

  目前出于水源短缺或?qū)Νh(huán)境影響的考慮,設(shè)置反滲透濃水回收系統(tǒng)以提高回收率成為一種習(xí)慣做法,在這種情況下,采取精心設(shè)計(jì)、考慮周全的結(jié)垢控制措施和防止微溶性鹽類超過其溶解度而引發(fā)沉淀與結(jié)垢尤為重要。

  RO/NF系統(tǒng)中,常見的難溶鹽為CaSO4、CaCO3和SiO2,其它可能會(huì)產(chǎn)生結(jié)垢的化合物為CaF2、BaSO4、SrSO4和Ca3(PO4)2,下表列舉了難溶無機(jī)鹽的溶度積數(shù)據(jù)。

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  為了防止膜面上發(fā)生無機(jī)鹽結(jié)垢,可采用如下措施:

  (1)加酸

  大多數(shù)地表水和地下水中的CaCO3幾乎呈飽和狀態(tài),由下式可知CaCO3的溶解度取決于pH值:

  Ca2+ + HCO3– → H+ + CaCO3

  因此,通過加入酸中的H+,化學(xué)平衡可以向左側(cè)轉(zhuǎn)移,使碳酸鈣維持溶解狀態(tài),所用酸的品質(zhì)必須是食品級(jí)。

  在大多數(shù)地區(qū),硫酸比鹽酸更易于使用,但是另一方面,進(jìn)水中硫酸根的含量增加了,就硫酸鹽垢而言,問題會(huì)嚴(yán)重。

  CaCO3在濃水中更具有溶解的傾向,而不是沉淀,對(duì)于苦咸水而言,可根據(jù)朗格利爾指數(shù)(LSI),對(duì)于海水可根據(jù)斯蒂夫和大衛(wèi)飽和指數(shù)(S&DSI),表示這種趨于溶解的傾向。

  在飽和pHs的條件下,水中CaCO3處于溶解與沉淀之間的平衡狀態(tài)。LSI和S&DSI的定為:

  LSI = pH - pHs (TDS≤10000mg/L)

  S&DSI = pH - pHs (TDS>10000mg/L)

  僅采用加酸控制碳酸鈣結(jié)垢時(shí),要求濃水中的LSI或S&DSI指數(shù)必須為負(fù)數(shù),加酸僅對(duì)控制碳酸鹽垢有效。

  (2)加阻垢劑

  阻垢劑可以用于控制碳酸鹽垢、硫酸鹽垢以及氟化鈣垢,通常有三類阻垢劑:六偏磷酸鈉(SHMP)、有機(jī)磷酸鹽和多聚丙烯酸鹽。

  由于SHMP 在計(jì)量箱中容易發(fā)生水解,一旦水解,不僅會(huì)降低阻垢效率,同時(shí)也有產(chǎn)生磷酸鈣沉淀的危險(xiǎn)。

  因此,目前極少使用SHMP,有機(jī)磷酸鹽效果更好也更穩(wěn)定,適應(yīng)于防止不溶性的鋁和鐵的結(jié)垢,高分子量的多聚丙烯酸鹽通過分散作用可以減少SiO2結(jié)垢的形成。

  但是聚合有機(jī)阻垢劑遇到陽離子聚電解質(zhì)或多價(jià)陽離子時(shí),可能會(huì)發(fā)生沉淀反應(yīng),例如鋁或鐵,所產(chǎn)生的膠狀反應(yīng)物,非常難以從膜面上除去。

  對(duì)于阻垢劑的加入量,需要咨詢阻垢劑供應(yīng)商。必須避免過量加入,因?yàn)檫^量的阻垢劑對(duì)膜而言也是污染物。

  陽離子聚電介質(zhì)可能會(huì)與負(fù)電性的阻垢劑發(fā)生協(xié)同沉淀反應(yīng)并污染膜表面,必須保證當(dāng)添加陰離子阻垢劑時(shí),水中不存在明顯的陽離子聚合物。

  (3)強(qiáng)酸樹脂軟化

  可以使用Na+離子置換和除去水中結(jié)垢陽離子如Ca2+、Ba2+和Sr2+。

  交換飽和后的離子交換樹脂用NaCl再生。在這種處理過程中,進(jìn)水pH不會(huì)改變。

  因此,不需要采取脫氣操作,但原水中的溶解氣體CO2 能透過膜進(jìn)入產(chǎn)品側(cè),引起電導(dǎo)率的增加。

  可以在軟化后的水中加入一定量NaOH(直到pH8.2)以便將水中殘留CO2轉(zhuǎn)化成重碳酸根,重碳酸根能被膜所脫除,使反滲透產(chǎn)水電導(dǎo)率降低。

  強(qiáng)酸樹脂對(duì)Ca2+、Ba2+和Sr2+的脫除效率大于99.5%,可消除各種碳酸鹽或硫酸鹽垢的危險(xiǎn)。

  如果及時(shí)進(jìn)行再生的話,采用強(qiáng)酸陽離子交換樹指進(jìn)行軟化是非常有效和保險(xiǎn)的阻垢方法,但主要用于中小型苦咸水系統(tǒng)中,而海水淡化中不會(huì)使用軟化法。

  這一過程的主要缺點(diǎn)是相當(dāng)高的NaCl消耗,存在環(huán)境問題,也不經(jīng)濟(jì)。

  (4)弱酸樹脂軟化

  采用弱酸陽離子交換樹脂脫堿度主要是大型苦咸水處理系統(tǒng),它能夠?qū)崿F(xiàn)部分軟化以達(dá)到節(jié)約再生劑的目的。

  在這一過程中,僅僅與重碳酸根相同量的暫時(shí)硬度中的Ca2+、Ba2+和Sr2+等為H+所取代而被除去,這樣原水的pH 值會(huì)降低到4-5。

  由于樹脂的酸性基團(tuán)為羧基,當(dāng)pH 達(dá)到4.2時(shí),羧基不再解離,離子交換過程也就停止了。因此,僅能實(shí)現(xiàn)部分軟化,即與重碳酸根相結(jié)合的結(jié)垢陽離子可以被除去。

  因此這一過程對(duì)于重碳酸根含量高的水源較為理想,重碳酸根也可轉(zhuǎn)化為CO2。

  在大多數(shù)情況下,并不希望產(chǎn)水中出現(xiàn)CO2,這時(shí)可以對(duì)原水或產(chǎn)水進(jìn)行脫氣來實(shí)現(xiàn),但當(dāng)存在生物污染嫌疑時(shí)(地表水,高TOC 或高菌落總數(shù)),對(duì)產(chǎn)水脫氣更為合適。

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  在膜系統(tǒng)中高CO2濃度可以抑制細(xì)菌的生長(zhǎng),當(dāng)希望系統(tǒng)運(yùn)行在較高的脫鹽率時(shí),采用原水脫氣較合適,脫除CO2將會(huì)引起pH的增高,進(jìn)水pH>6 時(shí),膜系統(tǒng)的脫除率比進(jìn)水pH<5 時(shí)要高。

  采用弱酸脫堿度的優(yōu)點(diǎn)如下:

  再生所需要的酸量不大于105%的理論耗酸量,這樣會(huì)降低操作費(fèi)用和對(duì)環(huán)境的影響;

  通過脫除重碳酸根,水中的TDS減低,這樣產(chǎn)水TDS 也較低;

  本法的缺點(diǎn)是:水中會(huì)有殘余硬度,如果需要完全軟化,可以增設(shè)強(qiáng)酸陽樹脂的鈉交換過程。

  (5)石灰軟化

  通過水中加入氫氧化鈣可除去碳酸鹽硬度。

  Ca(HCO3)2+ Ca(OH)2 → 2CaCO3 + 2H2O

  Mg(HCO3)2+ 2Ca(OH)2 → Mg(OH)2 + 2CaCO3 + 2H2O

  非碳酸鈣度可以能過加入碳酸鈉(純堿)得到進(jìn)一步地降低。

  CaCl2+ Na2CO3 → 2NaCl + CaCO3

  石灰-純堿處理也可以降低二氧化硅的濃度,當(dāng)加入鋁酸鈉和三氯化鐵時(shí),將會(huì)形成CaCO3 以及硅酸、氧化鋁和鐵的復(fù)合物。

  通過加入石灰和多孔氧化鎂的混合物,采用60-70℃熱石灰硅酸脫除工藝,可將硅酸濃度降低到1mg/L以下。

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  采用石灰軟化,也可以顯著地降低鋇、鍶和有機(jī)物,但是石灰軟化處理需要使用反應(yīng)器,以便形成高濃度作晶核的可沉淀顆粒,通常需要采用上升流動(dòng)方式的固體接觸澄清器。

  本過程的出水還需設(shè)置多介質(zhì)過濾器,并在進(jìn)入RO/NF之前應(yīng)調(diào)節(jié)pH值,使用含鐵絮凝劑,不論是否同時(shí)使用或不使用高分子助凝劑(陰離子或非離子型),均可提高石灰軟化的固-液分離作用。

  (6)預(yù)防性清洗

  在某些場(chǎng)合下,可以通過對(duì)膜進(jìn)行預(yù)防性清洗來控制結(jié)垢問題,此時(shí)系統(tǒng)可不需要進(jìn)行軟化或加化學(xué)品阻垢。

  通常這類系統(tǒng)的運(yùn)行回收率很低,約25%左右,而且1-2年左右就考慮更換膜元件。

  這些系統(tǒng)通常是以自來水或海水作水源,制造飲用水的單元件不重要的小型系統(tǒng)。

  其最簡(jiǎn)單的清洗方式是打開濃水閥門作低壓沖洗,設(shè)置清洗間隔短的模式要比長(zhǎng)的模式有效,例如常用每運(yùn)行30分鐘低壓沖洗30秒。

  也可以采用類似于廢水處理中的批操作模式,即在每批操作之后清洗一次膜元件。清洗步驟、清洗化學(xué)品和清洗頻率等需要作個(gè)案處理和優(yōu)化。

  特別要注意采取措施不讓結(jié)垢層隨運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng)進(jìn)一步的加劇。

  (7)調(diào)整操作參數(shù)

  當(dāng)其它結(jié)垢控制措施不起作用時(shí),必須調(diào)整系統(tǒng)的運(yùn)行參數(shù),以防止產(chǎn)生結(jié)垢問題,因?yàn)楸WC濃水中難溶鹽濃度低于溶度積,就不會(huì)出現(xiàn)沉淀,這需要通過降低系統(tǒng)回收率來降低濃水中的濃度。

  溶解度還取決于溫度和pH值,水中含硅時(shí),提高溫度和pH可以增加其溶解度,二氧化硅常常是唯一考慮需要調(diào)節(jié)這些運(yùn)行參數(shù)以防止結(jié)垢的原因,因?yàn)檫@些參數(shù)的調(diào)節(jié)存在一些缺點(diǎn),如能耗高或其它結(jié)垢的風(fēng)險(xiǎn)(如高pH下易發(fā)生CaCO3沉淀)。

  對(duì)于小型系統(tǒng),選擇低回收率并結(jié)合預(yù)防性清洗操作模式是控制結(jié)垢最簡(jiǎn)便的手段之一。

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